一、危险化学品的毒性
(一)常见化学品的毒性分级
我国对职业性接触毒物危害程度分级制定了国家标准(GB5044-85),根据化学品的急性毒性试验、急性中毒发病状况、慢性中毒患病情况、慢性中 毒后果、致癌性和车间最高容许浓度等依据(见表3-4),对我国接触的56种常见毒性化学品的危害程度进行了分级(见表3-5)。
表3-4 职业性接触毒物危害程度依据
指标 | 分级 | ||||
I(极度危害) | II(高度危害) | III(中度危害) | IV(轻度危害) | ||
危害中毒 | 吸入 LC50(mg/cm3) | <200 | 200~2000 | 200~20000 | >20000 |
经皮LD50(mg/kg) | <100 | 100~500 | 500~2500 | >2500 | |
经口LD50(mg/kg) | <25 | 25~500 | 500~5000 | >5000 | |
急性中毒发病状况 | 易发生中毒,后果严重 | 可发生中毒 | 偶可发生中毒 | 尚无急性中毒,但有急性影响 | |
慢性中毒患病状况 | 患病率高(≥5%) | 患病率较高<5%或症状发生率高(≥20%) | 偶有中毒病例发生或症状发生率较高 (≥10%) | 无慢性中毒而有慢性影响 | |
慢性中毒后果 | 脱离后继续进展或不能治愈 | 脱离接触后,可基本治愈 | 脱离后可恢复,不致严重后果 | 脱离后可自行恢复,无不良后果 | |
致癌性 | 人体致癌物 | 可疑人体致癌物 | 实验动物致癌物 | 无致癌性 | |
最高容许浓度(mg/m3) | < 0.1 | 0.1~1.0 | 1.0~10 | >10 |
表3-5 职业性接触毒物危害程度分级及其行业举例
级别 | 毒物名称 | 行业举例 |
I级(极度危害) | 汞及其化合物 | 汞冶炼、汞齐法生成氯碱 |
苯 | 含苯粘胶剂的生产和使用光(制皮鞋) | |
砷及其无机化合物 | 砷矿开采和冶炼、含砷金属矿(铜、锡)的开采和冶炼 | |
氯乙烯 | 聚氯乙烯树脂生产 | |
铬酸盐、重铬酸盐 | 铬酸盐和重铬酸盐生产 | |
黄磷 | 黄磷生产 | |
铍及其化合物 | 铍冶炼、铍化合物的制造 | |
对硫磷 | 对硫磷生产及储运 | |
羧基镍 | 羧基镍制造 | |
八氟异丁烯 | 二氟-氯甲烷裂解及其残液处理 | |
氯甲醚 | 双氯甲醚、一氯甲醚生产、离子交换树脂制造 | |
锰及其无机化合物 | 锰矿开采和冶炼、锰铁和锰钢冶炼、高锰焊条制造 | |
氰化物 | 氰化钠制造、有机玻璃制造 | |
II级(高度危害) | 三硝基甲苯 | 三硝基甲苯制作和军火加工生产 |
铅及其化合物 | 铅的冶炼、蓄电池制造 | |
二硫化碳 | 二硫化碳制作、粘胶纤维制造 | |
氯 | 液氯烧碱生产、食盐电解 | |
丙烯腈 | 丙烯腈制造、聚丙烯腈制造 | |
四氯化碳 | 四氯化碳制造 | |
硫化氢 | 硫化染料制造 | |
甲醛 | 酚醛和尿醛树脂生产 | |
苯胺 | 苯胺生产 | |
氟化氢 | 电解铝、五氯酚钠生产 | |
五氯酚及其钠盐 | 五氯酚、五氯酚钠生产 | |
铬及其化合物 | 铬冶炼、铬化合物的生产 | |
敌百虫 | 敌百虫生产、储运 | |
氯丙烯 | 环氧氯丙烷制造、丙烯磺酸钠生产 | |
钒及其化合物 | 钒铁矿开采和冶炼 | |
溴甲烷 | 溴甲烷制造 | |
硫酸二甲酯 | 硫酸二甲酯的制造、储运 | |
金属镍 | 镍矿的开采和冶炼 | |
甲苯二异氰酸酯 | 聚氨酯塑料生产 | |
环氧氯化烷 | 环氧氯化烷生产 | |
砷化氢 | 含砷有色金属矿的冶炼 | |
敌敌畏 | 敌敌畏的生产和储运 | |
光气 | 光气制造 | |
氯丁二烯 | 氯丁二烯制造、聚合 | |
一氧化碳 | 煤气制造、高炉炼铁、炼焦 | |
硝基苯 | 硝基苯生产 | |
III级(中度危害) | 苯乙烯 | 苯乙烯制造、玻璃钢制造 |
甲醇 | 甲醇生产 | |
硝酸 | 硝酸制造、储运 | |
硫酸 | 硫酸制造、储运 | |
盐酸 | 盐酸制造、储运 | |
甲苯 | 甲苯制造 | |
二甲苯 | 喷漆 | |
三氯乙烯 | 三氯乙烯制造、金属清洗 | |
二甲基甲酰胺 | 二甲基甲酰胺制造、顺丁橡胶的合成 | |
六氟丙烯 | 六氟丙烯制造 | |
苯酚 | 酚树脂生产、苯酚生产 | |
氮氧化物 | 硝酸制造 | |
IV级(轻度危害) | 溶剂汽油 | 橡胶制品(轮胎、胶鞋等)生产 |
丙酮 | 丙酮生产 | |
氢氧化钠 | 烧碱生产、制造 | |
四氟乙烯 | 聚全氟乙烯生产 | |
氨 | 氨制造、氮肥生产 |
(二)实验室空气的安全性
化学品的毒性可以通过皮肤吸收、消化道吸收及呼吸道吸收等三种方式对人体健康产生危害。掌握正确的操作方法,避免误接触及误食等能使前两种方式的中 毒几率降到最低。而对于通过呼吸道吸收的毒物(也是最广的),由于看不见,摸不着而往往容易对身体造成伤害。因此,一方面应从改进生产、实验等方式(规 程)来降低有害物质在空气中的浓度;另一方面,个人对此也应引起重视,该戴防护罩的地方必须戴,不必戴防护罩的地方也应保持空气新鲜,我国于l979年发 布了车间空气卫生标准(见表3-6),规定r了毒物的最高容许浓度,由此可以了解些常见化学品的毒性大小,以便引起足够的重视。
表3-6 车间空气中毒物的最高容许浓度
编号 | 物质名称 | 最高容许浓度(mg/m3) |
(一) | 有毒物质 | |
1 | 一氧化碳 | 30 |
2 | 一甲胺 | 5 |
3 | 乙醚 | 500 |
4 | 乙腈 | 3 |
5 | 二甲胺 | 40 |
6 | 二甲苯 | 100 |
7 | 二甲基甲酰胺 | 10 |
8 | 二甲基二氯硅烷 | 2 |
9 | 二氧化硫 | 15 |
10 | 二氧化(石西) | 0.1 |
11 | 二氯丙醇(皮) | 5 |
12 | 二硫化碳(皮) | 10 |
13 | 二异氰酸甲苯酯 | 0.2 |
14 | 丁烯 | 100 |
15 | 丁二烯 | 100 |
16 | 丁醛 | 10 |
17 | 三乙基氯化锡(皮) | 0.01 |
18 | 三氧化二砷及五氧化砷 | 0.3 |
19 | 三氧化铬、镉酸盐、重铬酸盐(换算成CrO3) | 0.05 |
20 | 三氯氢硅 | 3 |
21 | 己内酰胺 | 10 |
22 | 五氧化二磷 | 1 |
23 | 五氯酚及其钠盐 | 0.3 |
24 | 六六六 | 0.1 |
25 | 丙体六六六 | 0.05 |
26 | 丙酮 | 400 |
27 | 丙烯腈(皮) | 2 |
28 | 丙烯醛 | 0.3 |
29 | 丙烯醇(皮) | 2 |
30 | 甲苯 | 100 |
31 | 甲醛 | 3 |
32 | 光气 | 0.5 |
有机磷化合物 | ||
33 | 内吸磷(皮) | 0.02 |
34 | 对硫磷(皮) | 0.05 |
35 | 甲拌磷(皮) | 0.01 |
36 | 马拉硫磷(皮) | 2 |
37 | 甲基内吸磷(皮) | 0.2 |
38 | 甲基对硫磷(皮) | 0.1 |
39 | 乐戈(乐果)(皮) | 1 |
40 | 敌百虫(皮) | 1 |
41 | 敌敌畏(皮) | 0.3 |
42 | 吡啶 | 4 |
43 | 金属汞 | 0.01 |
44 | 升汞 | 0.1 |
45 | 有机汞化合物(皮) | 0.005 |
46 | 松节油 | 300 |
47 | 环氧氯丙烷(皮) | 1 |
48 | 环氧乙烷 | 5 |
49 | 环己酮 | 50 |
50 | 环己醇 | 50 |
51 | 环己烷 | 100 |
52 | 苯(皮) | 40 |
53 | 苯及其同系物的一硝基化合物(硝基苯及硝基甲苯等)(皮) | 5 |
54 | 本及其同系物的二及三硝基化合物(二硝基苯、三硝基苯等)(皮) | 1 |
55 | 苯的硝基及二硝基氯化物(一硝基氯苯、二硝基氯苯等)(皮) | 1 |
56 | 苯胺、甲苯胺、二甲胺(皮) | 5 |
57 | 苯乙烯 | 40 |
58 | 五氧化二钒烟 | 0.1 |
59 | 五氧化二钒粉尘 | 0.5 |
60 | 钒铁合金 | 1 |
61 | 苛性碱(换算成NaOH) | 0.5 |
62 | 氟化氢及氟化物(换算成F) | 1 |
63 | 氨 | 30 |
64 | 臭氧 | 0.3 |
65 | 氧化氮(换算成NO2) | 5 |
66 | 氧化锌 | 5 |
67 | 氧化镉 | 0.1 |
68 | 砷化氢 | 0.3 |
69 | 铅烟 | 0.03 |
70 | 铅尘 | 0.05 |
71 | 四乙基铅(皮) | 0.005 |
72 | 硫化铅 | 0.5 |
73 | 铍及其化合物 | 0.001 |
74 | 钼(可溶性化合物) | 4 |
75 | 钼(不容性化合物) | 6 |
76 | 黄磷 | 0.03 |
77 | 酚(皮) | 5 |
78 | 萘烷、四氢化萘 | 100 |
79 | 氰化氢及氢氰酸盐(换算成HCN)(皮) | 0.3 |
80 | 联苯-联苯醚 | 7 |
81 | 硫化氢 | 10 |
82 | 硫酸及三氧化硫 | 2 |
83 | 锆及其化合物 | 5 |
84 | 锰及其化合物(换算成MnO2) | 0.2 |
85 | 氯 | 1 |
86 | 氯化氢及盐酸 | 15 |
87 | 氯苯 | 50 |
88 | 氯萘及氯联苯(皮) | 1 |
89 | 氯化苦 | 1 |
90 | 二氯乙烷 | 15 |
91 | 三氯乙烯 | 30 |
92 | 四氯化碳(皮) | 25 |
93 | 氯乙烯 | 30 |
94 | 氯丁二烯(皮) | 2 |
95 | 溴甲烷(皮) | 1 |
96 | 碘甲烷(皮) | 1 |
97 | 溶剂汽油 | 350 |
98 | 滴滴涕 | 0.3 |
99 | 羧基镍 | 0.001 |
100 | 钨及碳化钨 | 6 |
101 | 醋酸甲酯 | 100 |
102 | 醋酸乙酯 | 300 |
103 | 醋酸丙酯 | 300 |
104 | 醋酸丁酯 | 300 |
105 | 醋酸戊酯 | 100 |
106 | 甲醇 | 50 |
107 | 丙醇 | 200 |
108 | 丁醇 | 200 |
109 | 戊醇 | 100 |
110 | 糠醛 | 10 |
111 | 磷化氢 | 0.3 |
(二) | 生产性粉尘 | |
1 | 含有10%以上游离二氧化硅的粉尘(石英、石英岩等) | 2 |
2 | 石棉粉尘及含有10%以上石棉的粉尘 | 2 |
3 | 含有10%以下游离二氧化硅的滑石粉尘 | 4 |
4 | 含有10%以下游离二氧化硅的水泥粉尘 | 6 |
5 | 含有10%以下游离二氧化硅的煤尘 | 10 |
注:有“(皮)”标记者为除经呼吸道吸收外,尚易经皮肤吸收的有毒物质。